4. 簡易デタージェント分析（緩効性窒素）(4) AD可溶有機物量の簡易測定（過マンガン酸カリ滴定）[PDF]

手順

希釈

0.2AD液自体も過マンガン酸カリウムと反応するため、抽出に使った0.2AD液も抽出液と同様に滴定する。滴定に先だって抽出液を希釈するが、0.2AD液も同様に希釈する。同時に0.3g/Lグルコース溶液を希釈し、グルコース標準液を調整する。希釈倍率は、18.8%硫酸を使う場合は20倍、10%硫酸を使う場合は10倍である。

希釈に使う水は18.8%硫酸の調整に準ずる。なお、水道水を使う場合は、一度に測定する試料全てを同じ時に取った水道水で希釈する。

分取する0.2AD液、抽出液の量が少なく、粘性が高いので、希釈は秤で重量を見ながら行なう。

秤にビーカ、紙コップ等の希釈用容器を載せ、ゼロセットする
       ↓
抽出液（0.2AD液）を1.03±0.01g分取する
       ↓
秤をゼロセットする
       ↓
希釈用の水を18.95〜19.05g加える
       ↓        ・10%硫酸の場合は希釈用の水8.95〜9.05gを加える
ガラス棒等でよく撹拌する

同様に、グルコース標準液を調整する。グルコース標準液には、0.2AD液を加える。

秤にビーカ、紙コップ等の希釈用容器を載せ、ゼロセットする
       ↓
0.2AD液を1.03±0.01g分取する
       ↓
秤をゼロセットする
       ↓
0.3g/Lグルコース溶液を8.95〜9.05g加える
       ↓
希釈用の水を9.95〜10.05g加える
       ↓        ・10%硫酸の場合は希釈用の水を加えない
ガラス棒等でよく撹拌する

なお、ここで調整したグルコース標準液は、常温で３ヶ月程度保存可能である。ただし、水道水を使って希釈した場合は水道水の成分が変わる可能性があるため、使い廻さない。

反応・滴定

このように調整した希釈液を、硫酸、過マンガン酸カリウム溶液と混合し、反応液とする。反応液の調整は、分取回数が多いため、ピペッターの使用を推奨する。

18.8%硫酸を使う場合:

• 20倍希釈抽出液1.0±0.01mL（g）
• 18.8%硫酸 1.0±0.01mL（1.14±0.01g）
• 0.02mol/L過マンガン酸カリウム溶液1.0±0.01mL（g）

10%硫酸をを使う場合:

• 10倍希釈抽出液 0.5±0.01mL（g）
• 10%硫酸 2.0±0.02mL（2.14±0.02g）
• 0.04mol/L過マンガン酸カリウム溶液 0.5±0.01mL（g）

なお、滴定結果がばらつく場合があるので、2連（0.2AD液は３連）で測定する。

試験管に希釈抽出液、希釈0.2AD液、グルコース標準液を分取する
       ↓
試験管に硫酸を加え、振り混ぜる
       ↓
鍋をコンロにかけ、水を沸騰させておく
       ↓        ・湯は試験の液面より少し上くらいまでで十分
試験管に過マンガン酸カリウム溶液を加え、振り混ぜる
       ↓
沸騰水中に試験管を試験管立てごと入れ、8分間加熱する
       ↓        ・過マンガン酸カリウム溶液を加えたら、できるだけ速やかに湯浴する
洗い桶に冷水を入れておく
       ↓
8分後に試験管立てを取り出し、冷水に浸す
コンロの火を消す（湯は捨てない）
       ↓        ・熱いので軍手の上に厚手のゴム手袋をして試験管立ての出し入れを行う
試験管が十分冷えたら、試験管立てを冷水から取り出す
       ↓        ・冷水は捨ててよい
試験管に0.05mol/Lシュウ酸ナトリウム溶液
0.85±0.02mL（g）を加え、振り混ぜる
       ↓
全ての試験管に溶液を入れ終わったら、試験管立てごと鍋（湯温70〜85℃）に入れる
                     ・湯の温度を確認し、90℃を超えていたら85℃くらいになるまで待つか、
       ↓        水を加えて冷ます
試験管中の沈殿物等が溶けて透明になるまで待つ
       ↓        ・溶けにくい試料では試験管を取り出して振り混ぜる
試験管を一本取り出して水滴を拭く
       ↓
秤の上にビーカを載せ、そこに試験管を置いてゼロセットする 
                     ・ビーカは試験管を置くため。試験管が倒れなければ他の容器でも良い

  

       ↓
試験管を手に持ち、パスツールピペット等で
0.005mol/L過マンガン酸カリウム溶液を一滴ずつ入れて振る
       ↓        ・過マンガン酸カリウムの色はすぐに消えて透明になる
過マンガン酸カリウムの色が消えにくくなったら、様子を見ながら少しずつ入れて振る
       ↓        ・白紙を背景にすると着色が分かり易い
過マンガン酸カリウムの色が消えずに、溶液が薄いピンク色に着色したら滴定終了



       ↓
試験管を秤の上のビーカに載せ、滴定に使った過マンガン酸カリウムの重量を測定し記録する
       ↓        ・試験管を載せる前にゼロセットしてはいけない
次の試験管を取り出して水滴を拭く
                     ・湯の温度を確認し、60℃を切ったら1〜2分程度コンロに火をつけて加熱する。
       ↓        温度が80℃を越えないように気をつける。
秤の上のビーカに試験管を置いてゼロセットする
・同様の滴定操作を最後のサンプルまで行う

滴定後の溶液は、マンガン含量が300mg/L程度であり、水質汚濁防止法の排出基準10mg/Lを上回る。重金属廃液として、業者に処分を委託する。

使っている試薬により変わるが、0.2AD液の滴定値は 0.3〜0.4g、グルコース標準液の滴定値は 1.0〜1.1g、抽出液の滴定値はその間に入ることが多い。